、无法比较9.在一定温度和压力下，某化学反应达到平衡应满足的条件是 B
A、 B、 C、 D、
10.放射性元素B的半衰期是8h，16克B在32h后还剩D
A、8g B、4g C、2g D、1g
11.一反应物转化率与其初始浓度无关，该反应的速率方程是A
A、-dc/dt=kc B、-dc/dt=k C、-dc/dt=kc2 D、-dc/dt=kc3
12.有关活化能的下列说法正确的是： A
A、活化能与反应本性有关
B、活化能与反应温度完全无关
C、活化能与反应途径无关
D、活化能与反应物浓度有关
13.若浓度为m的H2SO4溶液的平均活度系数γ±为，则其活度为：C
A、41/3γ±m B、γ±m C、4γ±3m3 D、γ±m3
14.对Fe(OH)3胶体聚沉能力最强的电解质是： D
A、NaCl B、MgCl2 C、AlCl3 D、Na2SO4
15.不同弯曲液面饱和蒸气压之间存在： B
A、P平>P凹>P凸 B、P凸>P平>P凹
C、P凹>P平>P凸 D、P凸>P凹>P平
16．在298K及101325Pa下1.00dm3 等温可逆膨胀到2.00 dm3，所做的功的绝对值为：D
（A）0.418J （B）0.0418J （C）7.115J （D）70.3J
17．下列各式不受理想气体条件的是：D
（A）PVV =常数 （B）（ P/ v）T =－ P/V
（C）Qp=Qv+ΣνBRT （D）△H=△U+P△V
18．下列关系式不能成立的是C
（A）理想气体向真空膨胀时，△S=nRlnV2/V1
（B）水在298K，101325Pa下蒸发△S=（△H-△G）/T
（C）恒温恒压下，可逆的电池反应中△S=△H/T
（D）对不可逆的电池反应中△S=-（ △G / T）P
19．在等压下，体系对外所做的有用功的绝对值
（A）可以大于体系G降低的绝对值
（B）等于体系G降低的绝对值
（C）等于体系F降低的绝对值
（D）不能大于体系G降低的绝对值
20．多组分均相体系中任一物质B的偏摩尔内能的定义是：B
（A）（эU/эnB）T.V。nC （B）（эU/эnB）T. P nC
（C）（эU/эnB）V. S nC （D）（эU/эnB）P S nC
21．对二组分理想混合物，下面说法不一定正确的是：B
（A）任一组分都遵从拉乌尔定律 （B）溶液的沸点一定升高
（C）形成溶液过程无热效应 （D）形成溶液过程△S一定大于0
22.多相体系的热力学平衡条件是D
（A）不作外体积功的封闭体系 （B）等温等压 （C）双变量体系
（D）等温等压，同一物质在各相化学势相等，如有化学反应且满足Σ?BμB=0
23．已知298K时，Fe3O4，Fe2O3，FeO，的标准生成自由能分别为-1014，-741，-257（ KJ/mol），则在298K101.3Pa的空气中最稳定的是A
（A）Fe3O4 （B）Fe2O3 （C）FeO （D）无法确定
24．某温度时，测得反应CaCO3（S）=CaO（S）+CO2（g）达到平衡时的压力PCO2大于101.3KPa，又测得2CaCO3（S）=2CaO（S）+2CO2（g）的平衡常数为Kp，则有 C
（A）Kp〈P co2 （B）Kp=P co2
（C）Kp〉Pco2 （D）Kp与Pco2无关
25．在一定的温度和压力下，某化学反应达到平衡时应满足的条件是A
（A）ΔrGm=0 （B）ΔG =0
（C）ΔrGm= ΔG （D）ΔG =－RTlnKo
26．在光化学反应中，光所起的主要作用是：C
（A）催化作用 （B）增加体系的吉布斯自由能
（C）活化反应物分子 （D）增加传递能量的速度
27．对催化剂叙述其中错误的是：C
（A）催化剂不能改变平衡常数
（B）催化剂的加入不能实现热力学上不可能进行的反应
（C）催化剂在反应前后其化学性质和物理性质都不改变
（D）对正反应的优良催化剂同样可以作为逆反应的优良催化剂
28．当电解池通电时，下述关系中不正确的是：D
（A）阳极 φIr= φr+ηa （B）阴极φIr= φr+ηc
（C）Ed=Er+（ηa+ηc）+IR （D）ηa >0 , ηc>0 , Ed=0
29．为了增加氢氧燃料电池的输出电压，在下列的措施中（1）增加H2的压力（2）增加O2的压力（3）移去生成的H2O（4）增加OH-的浓度A
不采用的措施是：
（A）（1）（2） （B）（3）
（C）（4） （D）（1）（2）（3）（4）均可
30．0.01mol.dm-3KI和0.008mol.dm-3AgNO3两溶液等体积混合，所得溶胶若加入下列电解质聚沉能力最强的是B
（A） AgNO3 （B）Mg（NO3） （C）K2SO4 （D）K3PO4
二、填空题（每空1分，共10分）
1．理想气体经节流膨胀过程其△U 0，△H 0，μJ-T 0。
2．在温度T 下时，理想稀溶液中溶剂化学势可表示为μA= 。
3．1000g水中溶解等物质的量的下列物质之一的稀溶液，NaCl，Ca（Cl）2，KCl，
CO（NH2）2其凝固点下降最低的是 。
4．NaHCO3在50℃分解时达到平衡，2NaHCO3(s) = Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)，体系的组分为 。相数 ，自由度为 。
5．若想通过测量原电池电动势的方法测定AgCl(s)的 ，则需要设计成原电池，该原电池的阳极为 ，阴极为 。
1.指出下列过程中系统中哪一个改变值为零
（1）H2和O2在密闭绝热钢瓶中反应生成水 ?U
（2）在一定温度压力下形成饱和溶液 ?G
2.对理想气体反应 、Kp只是温度的函数，与压力、组成无关，而对其它气体反应 仍只为温度的函数，但 的值还与压力有关。
3.某基元反应B→C+D，测得反应半衰期为10h，经30h后，所余下的反应物浓度CB与反应起始浓度C0之比为 1：8 。
4.若原电池Ag(s)|AgCl(s)|HCl(a)|Cl2(g,p)|Pt(s)电池反应写成下列两种形式：
Ag(s)+1/2Cl2(g)= AgCl(s) (1) ， △rGm(1)，E(1)
2Ag(s)+Cl2(g)= 2AgCl(s) (2) ， △rGm(2)，E(2)
则△rGm(1) < △rGm(2) ，E(1) = E(2)
5.胶体系统的主要特征是高度分散性、多相（不均匀）性、聚结不稳定性。
三、名词解释（8分）
1.封闭系统
该系统与环境只有能量交换而无物质交换。
2.极化
当有电流通过时，电极电势与可逆电极电势发生偏离的现象。
3.孤立系统
1、该系统与环境无物质交换也量交换
4.偏摩尔量
在一定温度和压力下，大量体系中加入1molB物质引起体系中某一容量性质的改变值。
5.离子迁移数
当电流通过电解质溶液时，某种离子B迁移的电量与通过溶液的总电量之比称为B离子的迁移数。
6.聚沉值
使溶胶明显聚沉所加电解质的最小浓度值称为聚沉值。
7.反应分子数
当有电流通过时，电极电势与可逆电极电势发生偏离的现象。
8.表面自由能
体系在等温等压可逆的增加单位表面积时所消耗的功。
四、简答题（12分）
1.在电化学中如何命名电极？
（1）电极电势高的为正极，低的为负极；（2）电极发生氧化反应的为阳极，发生还原反应的为阴极。
2.光化学反应有哪些特点？
(1)光化反应中分子的活化靠吸收光子的能量来实现, (2)光能使?rG?0的非自发反应进行, (3)光化反应速率常数与温度无关，（4）光化学反应具有高度的选择性。
3.利用溶胶光学性质解释天空呈蓝色，日出日落时太阳呈红色？
空气中的微粒对光的散射其强度与入射光的波长4次方成正比。蓝光波长较短，较易被散射，故天空呈蓝色。在日出日落时观察到的是透射光，而红光波长长，故看到太阳呈红色。
4.什么是溶液的表面吸附？
溶液表面层溶质的浓度与溶液本体内的浓度不同的现象。
5.为什么高原上煮饭用高压锅才能煮熟？
由于高原上的蒸气压较低，根据克—克方程可知，水的沸点低于1000C，只有用高压锅沸点才能升高，饭才能煮熟。
6.盐桥的作用是什么？为什么？
消除液接电势。因为制作盐桥的电解质要求浓度大，正负离子的迁移数相近，故能消除。
7.“若反应物分子的能量高于产物分子的能量，则此反应就不需要活化能”，这种说法对吗？
不对。活化能的定义Ea=?E*?-?Ea?，反应物分子的能量高于产物分子的能量，并不能说明反应物分子不需要能量就能形成活化分子。
五、计算题（40分）
1.（8分）在273.2K和1013.25KPa时，有10.00dm3理想气体氦现经过绝热可逆膨胀到最后压力为101.325KPa。计算该过程的Q、W、△U、△H和△S。
1、解：n=p1V1/RT=4.46mol
V2=39.81dm3
, T2=108.8K
Q=0
?S=0
W=?U
?U= -9146J
?H= -15243J
2.（8分）80oC纯苯的蒸气压为100KPa，纯甲苯蒸气压为38.7 KPa，若有苯—甲苯气液平衡混合物，80oC时气相苯的物质的量分数为0.30，求液相组成和蒸气压。
解：P苯= P*苯?x苯= y苯?P=0.3P
P甲苯= P*甲苯?x甲苯= y甲苯?P=0.7P
则 x苯=0.142，x甲苯=0.858
P= P苯/ y苯=47.3kPa
3.（8分）在高温下水蒸气通过灼热的煤层，按下式生成水煤气
C（石墨）+H2O（g）=H2（g）+CO（g）
若在1000K及1200K时的Kp分别为2.504×105Pa和38.08×105Pa，试计算在此温度范围内的平均反应热 及在1100K时的平衡常数 。
解：
=135.8kJ/mol
Kp3=1.1?106Pa
4.（8分）硝基异丙烷在水溶液中被碱中和，反应是二级的，其速率常数可表示为
lgk= -(3163/T)+11.，时间以分为单位，浓度以mol.dm-3为单位。
（1）计算活化能
（2）283K时，若反应物起始浓度均为0.008 mol.dm-3，则反应的半衰期为？
解:(1) lgk= -3163/T+11. 与lgk= -Ea/(2.303RT)+C比较
Ea=2.303?8.314?3163=60562J/mol
（2） 283K时，lgk= -3163/283+11.
k=5.168mol-1?dm3?min-1
t1/2=1/(0.008?5.168)=24.2 min
5.（8分）1mol过冷水在-10℃，P0下凝结为冰。计算该过程的△G并判断是否自发？已知-10℃水和冰蒸气压为286.5Pa和260Pa。
解：
[2分]
?G=?G1+?G2+?G3+?G4+?G5≈?G3 [2分]
=nRTln(P2/P1)=8.314?263ln(260/286.5)= -212J/mol [2分]
?G?0，该过程可以自发进行。 [2分]
6.、（8分）20℃时HCl溶于苯中达平衡，气相中的HCl的分压为101325Pa时，溶液中的物质的量分数为0.0425。已知20℃时苯的饱和蒸气压为10011Pa，若20℃时HCl和苯的蒸气压总压为101325Pa时，求100Kg苯中溶解多少HCl？
解：kHCl=101.325/0.0425=2384.117kPa [2分]
P=PC6H6+PHCl= P*C6H6(1-xHCl)+ kHCl? xHCl
xHCl=0.0385 [3分]
xHCl= nHCl/( nHCl+ n C6H6)=0.0385 [2分]
mHCl=1.87kg [1分]
7.（8分）计算1200℃时，固态FeO上的氧的平衡压力。已知1200 oC时反应FeO（S）=Fe（S）+1/2O2（g），的 =267.4 KJ.mol-1， =69.0 J?K-1?mol-1。
解： ?rG0m=?rH0m-T?rS0m=165.8kJ/mol [2分]
?rG0m= -RTlnK0=165800 [2分]
K0=7.6?10-5 [2分]
K0=（PO2/P0）1/2
PO2=5.8?10-6Pa [2分]
8、（8分）乙烯转化反应C2H4→C2H2+H2为一级反应。在1073K时，要使50%的乙烯分解 ，需要10h，已知，该反应的活化能E=250.8KJ/mol，要求在1.316χ10-3h内同样有50%的乙烯转化，问反应的温度应控制在多少？
解：k(1073K)=0.6932/10=0.06932h-1 [2分]
k(T)=0.6932/(1.316?10-3)=562.75 h-1 [2分]
ln [k(T)/ k(1073K)]=(250800/8.314)[(T-1073)/1073?T] [2分]
T=1573K [2分]
9、（8分）将反应H2(Pθ)+I2（s）→2HI(a=1)设计成电池，并计算25℃时电池反应的 。、已知 =0.5353V。
解： (-) H2(P0)→ 2H+(a H+)+ 2e
(+) I2（s）+2e→ 2I-(a)
H2(P0) + I2（s）→2HI（a）
电池为：Pt? H2(P0)? HI(a=1)? I2(s)? Pt [3分]
=0.5353V [1分]
= -103.3kJ/mol [2分]
=1.25?1018 [2分]
10.（8分）电池Zn(s)|ZnCl2(b=0.05mol.Kg-1)|AgCl(s)+Ag(s)的电动势E=[1.015-4.92×10-4（T/K-298）]V。试写出电池放电2F的电极反应与电池反应，并计算电池反应在298K时的△rGm、△rHm、△rSm及QR。
解：（-）Zn(s)→Zn2++2e
(+) 2AgCl(s)+2e→2Ag(s)+2Cl-
Zn(s)+ 2AgCl(s)→Zn2++2Ag(s)+2Cl
298K时，E=1.015V
（?E/?T）p= -4.92?10-4V/K
?rGm= -zFE= -195.9kJ/mol
?rSm= -zF（?E/?T）p = -94.96J/(K?mol)
?rHm= -224.2kJ/mol
Qr= -28.3 kJ/mol